In 1798 werd de boekenverzameling van Stadhouder Willem V door de Nationale Vergadering omgevormd tot Nationale Bibliotheek. In 1806 kreeg de bibliotheek van koning Lodewijk Napoleon het predikaat ‘koninklijk’. In 1821 verhuisde de KB van het Mauritshuis naar dit pand aan het Lange Voorhout, het Huis Huguetan. Het werd in 1734 door Daniel Marot (1661-1752) gebouwd voor de rijke bankiersdochter Adriana Huguetan. Het gebouw heeft verschillende bekende bewoners gehad, waaronder koning Willem I en de latere koning Willem II en zijn vrouw Anna Paulowna.
Om de alsmaar groeiende collectie te huisvesten, werd in de loop van de negentiende eeuw een groot deel van de schouwen en betimmeringen in het huis gesloopt. In 1908 werd een nieuw gebouw in de Kazernestraat (achter het Lange Voorhout) geopend, dat met een loopbrug aan het huis verbonden was. Ernaast verrees een boekentoren. Ook die werd te klein, en in 1982 verhuisde de KB naar een groot nieuw gebouw naast het Centraal Station. Na het vertrek van de Koninklijke Bibliotheek was de Hoge Raad in het Huis Huguetan gevestigd (tot 2016).
Loop verder over het Lange Voorhout en steek over naar nummer 9.
